真空液相法制备沥青炭包覆人造石墨负极材料的研究

3.0 闻远设计 2025-02-18 61 4 14.32KB 2 页 5光币
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真空液相法制备沥青炭包覆人造石墨负极材料
的研究
    中图分类号:TM912.9 文献标识码:A
    锂离子电池具有比容量高、无充放电记忆效应、绿色环保、无污染等优点.不仅广泛应用于
便携式电子产品中,还被应用于航天航空、军事、电动汽车和储能等领域[1-2].人造石墨材料具
有比容量高、循环性能好、嵌脱锂平台低、成本低廉等优点,成为最具有商业价值的动力锂离
子电池负极材料[3].
    经过整形和分级处理的人造石墨,虽然粒径分布较窄、颗粒形状接近球形、比表面积大幅
度降低,但由于不可避免地保留了原石墨中的孔洞、沟槽、裂纹等缺陷[4],因此存在比表面积
偏高、首次库仑效率偏低等问题,通常需要进行表面炭包覆改性处理[5-6].目前商业化的人造石
“ ”墨负极材料大多采用 干法 包覆沥青炭[7-11],即采用气流磨将沥青研磨至 5 μm 以下,再与经
过整形和分级处理的人造石墨均匀混合,然后在隔绝空气或 N2 气氛下进行炭化处理.“ ”干法 包
覆必须采用软化点高于 200 ℃的高温沥青或中间相沥青,存在超细沥青粉团聚和沥青粘流温度
窗口窄而导致的沥青炭包覆不均匀等问题.
    为提高沥青炭包覆的均匀性,进一步改善人造石墨负极材料的性能,本文采用真空液相包
覆法对人造石墨进行沥青炭包覆,考察了软化点不同的中温沥青和改质沥青炭包覆对人造石墨
结构、形貌和电化学性能的影响.
    1 实验
    1.1 原料与试剂
    人造石墨:含碳量(质量分数)99.60%,灰分 0.10%,振实密度 0.93 g/cm3,由湖南星城
石墨科技股份有限公司提供;
    四氢呋喃:分析纯,天津市永大化学试剂有限公司;
    中温沥青(Z)和改质沥青(G):由江西正拓新能源科技股份有限公司提供,性能参数
见表1.
    1.2 炭包覆人造石墨试样制备
    分别称取 50 g 经整形处理的人造石墨(AG),置于2个三口烧瓶中,抽真空至-0.1 MPa,
并维持 20 min.称取 9.96 g 中温沥青和 8.44 g 改质沥青分别溶于50 mL 四氢呋喃中,搅拌均匀.
通过直型二路活塞将溶解后的沥青分别吸入三口烧瓶中,在真空状态下搅拌 30 min,使沥青渗
入人造石墨的微孔中并均匀包覆在其表面.然后将三口烧瓶置于75 ℃水浴中加热蒸发并回收四
氢呋喃,取出后经过 1 100 ℃炭化处理即得到中温沥青炭包覆人造石墨试样(AGZ)和改质沥
青炭包覆人造石墨试样(AGG).根据表1中沥青的残炭率可计算出 2种试样的炭包覆率均为
10%.
    1.3 结构分析
    采用 JSM6700F 型扫描电子显微镜观察样品的表面形貌;采用 TristarⅡ3020 型比表面积分
析仪,以 N2 为吸附介质,77 K 下测定样品的孔径分布;利用HYL2076 型激光粒度仪测定样品
的粒度分布;采用 D8Advance 型X射线衍射仪对样品进行晶体结构分析,扫描速度4°/min;采
用Labram010 型激光拉曼光谱分析仪对样品进行表面结构分析,分辨率为 3 cm-1.
    1.4 电池组装及电化学性能测试
    将样品、导电剂乙炔黑、粘结剂 PVDF 按照质量比 89 3 8∶ ∶ 混合,加入 1甲基 2吡咯烷酮
后磁力搅拌 6 h 制得浆料.利用涂布机将浆料均匀涂覆在铜箔集流体上,85 ℃下真空干燥1 h,
摘要:

真空液相法制备沥青炭包覆人造石墨负极材料的研究  中图分类号:TM912.9 文献标识码:A  锂离子电池具有比容量高、无充放电记忆效应、绿色环保、无污染等优点.不仅广泛应用于便携式电子产品中,还被应用于航天航空、军事、电动汽车和储能等领域[1-2].人造石墨材料具有比容量高、循环性能好、嵌脱锂平台低、成本低廉等优点,成为最具有商业价值的动力锂离子电池负极材料[3].  经过整形和分级处理的人造石墨,虽然粒径分布较窄、颗粒形状接近球形、比表面积大幅度降低,但由于不可避免地保留了原石墨中的孔洞、沟槽、裂纹等缺陷[4],因此存在比表面积偏高、首次库仑效率偏低等问题,通常需要进行表面炭包覆改性处理[...

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